СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, органич. соед., содержащие в молекулах связи С—S, R—С—S, где в R возможно присутствие атомов азота, кислорода или др. гетероатомов. Различают С.с. с серой 2‑ (тиолы, тиоэфиры, органич. ди‑ и полисульфиды, тиооксиды олефинов, производные сульфеновых, тиокарбоновых, тиоугольных к‑т, тиокарбонильные, гетероароматич. соед.), 3‑ (сульфониевые соед., илиды серы, соли тиопирилия, дитиолия, мезоионные соед. с атомом серы в цикле), 4‑ (сульфураны, сульфоксиды, сульфины, производные сульфиновых к‑т, сульфиты органич.; сульфимиды, амино‑, тио‑, дитиосульфиты, N‑сульфиниламины, диимины серы), 6‑ (сульфоны, сульфены, сульфаты органич., сульфоксимиды, ‑диимиды, N‑сульфониламины) валентной. Низкомол. С.с. в осн. жидкие, высокомол. — тв. в‑ва; образуют комплексы, мн. токсичны. Вступают в р‑ции окисления, гидрирования.
В Башкортостане в 50—60‑е гг. 20 в. в Ин‑те химии под рук. Р.Д.Оболенцева синтезировано св. 250 С.с. разл. классов (более половины впервые). Впервые разработаны оригинальные методы синтеза ациклич. сульфидов, дисульфидов, тиолов, тиоланов, тиациклогексанов, сульфоксидов, сульфонов (В.Г.Бухаров, М.М.Герасимов, Л.К.Гладкова, В.И.Дронов и др.). Для эталонных (см. Особо чистые вещества) С.с. определены осн. физико-хим. константы (Л.В.Вафина, Н.Г.Марина), получены спектры УФ‑, ИК‑, комбинационного рассеяния (Н.С.Любопытова, Е.А.Макова), масс-спектры при электронном ударе и впервые в мире при резонансном захвате электронов отрицат. ионами, потенциалы ионизации (А.Ш.Султанов, И.И.Фурлей, В.И.Хвостенко), для нек-рых — микроволновые спектры (Н.М.Поздеев). Разработаны, внедрены в произ-во амперо‑, потенциометрич., полярографич. методы анализа серы разл. классов С.с. в смесях (Б.В.Айвазов, А.Я.Байкова, А.А.Ратовская, И.М.Салимгареева и др.).
Совм. с МГУ установлены механизмы взаимодействия с поверхностью силикагелей, оксидов аммония, макропористыми стёклами, цеолитами, образования протонированных комплексов с серной к‑той, определены критич. т‑ры растворения, коэф. распределения в апротонных органич. р‑телях (М.А.Безручкова, Н.К.Ляпина, А.Д.Улендеева). Изучены условия синтеза сульфониевых солей тиоланов, ациклич. сульфидов (Бухаров, Н.К.Файзуллина). Разработаны методы окисления пероксидом водорода α‑, β‑замещённых тиоланов в сульфоксиды и сульфоны, их восстановления алюмогидридом лития (Бухаров, Герасимов); получения сераорганических соединений нефти. Проведён гидрогенолиз С.с. для обессеривания топлив (Л.Н.Габдуллина, Дронов, А.В.Машкина, Д.М.Ториков). Впервые в стране изучен изотопный обмен тиильными группами сульфидов и меркаптанов (Ю.Е.Никитин).
В 70‑е гг. Дроновым открыта р‑ция алкилтиометилирования кетонов (см. Меркаптаны), к‑рую с 80‑х гг. изучают для синтеза полифункциональных (обладают биол., фармокол. активностью, сорбционной, экстракционной способностями) сера‑, азот‑, кислородсодержащих соединений на основе меркаптанов природных углеводородов и отходов (содержат сульфид и меркаптид натрия) нефте‑ и газоперераб. з‑дов (Л.А.Баева, Улендеева, Ляпина). Совм. с Красноярским ин‑том цв. металлов и золота обнаружена эффективность С.с. при экстракции, флотации благородных металлов (В.П.Кривоногов, Ляпина, Ю.И.Муринов, Р.Ф.Нигматуллина, Никитин, Оболенцев, Р.А.Хисамутдинов); Совм. с Ин‑том элементоорганич. соед. им. А.Н.Несмеянова АН СССР (Москва) разработан метод превращения тиааренов в тиоланы ионным гидрированием (Ф.М.Латыпова, Ляпина). В присутствии оксидных алюмокобальтмолибденовых катализаторов изучено превращение алкилтиоланов в алкилтиофены (А.Р.Кузыев). Под рук. Г.А.Толстикова разработаны методы тиилирования циклич. олефинов, сопряж. диенов (Ф.Я.Канзафаров, Р.Г.Кантюкова, Н.Н.Новицкая). Под действием УФ‑света в присутствии сенсибилизатора синтезированы сульфонобицикло[3.2.0]гептаны, предложены в качестве мономеров (Р.С.Еникеев, В.Ш.Шайхразиева). Получены новые нестероидные противовоспалит. соед., препарат диоксилан для лечения ревматич. заболеваний суставов (Д.Н.Лазарева, Б.В.Флехтер).
В 80‑е гг. разработаны, внедрены в произ‑во стабилизаторы блочного органического стекла на основе производных 2,4,6,8‑тетратиоадамантана (Ф.З.Галин, Б.М.Лерман, С.Р.Рафиков). Из илидов серы получены аналоги алкалоидов индолизидин-, пирролизидиндионового рядов, в т.ч. камптотецин — противоопухолевый препарат (Галин, С.Н.Лакеев). В БГУ под рук. Ю.В.Светкина синтезированы производные 4-оксотиоизолидина, фармакологическиактивные 2‑бензилиден‑, 2‑изопропилиденгидразонотиозолидоны‑4 (С.А.Васильева, А.Н.Минлибаева, Д.Я.Мухаметова и др.). Создан хроматографич. метод анализа летучих С.с. (Айвазов, Ф.Х.Кудашева).
В 70—90‑е гг. в НИИнефтехим разработаны технологии синтеза диметилсульфида р‑цией метилового спирта с сероводородом (М.Ф.Панкратова, Ю.М.Пинегина), 2‑метилтиофена дегидроциклизацией пиперилена с сероводородом (В.Б.Абрамович, Рафгат М.Масагутов, Панкратова), сульфолана из тиолана, полученного рециклизацией тетрагидрофурана (С.В.Ковтуненко, М.Ф.Мазитов, З.А.Сулейманова, И.С.Файзрахманов, А.Х.Шарипов и др.).
В 1992—2008 в ИНК впервые синтезированы серасодержащие фуллерены — присадки к маслам (У.М.Джемилев). Циклизацией сероводорода с карбонильными соед., аминами созданы уникальные гетеро‑, макрогетероциклы, поглотители сероводорода (Р.С.Алеев, В.Р.Ахметова).
В ОАО “Салаватнефтеоргсинтез” (С.А.Ланге) совм. с Ин‑том катализа СО РАН (Машкина, В.Г.Соловьёв и др.; г.Новосибирск) разработана технология синтеза сульфолена‑3 из 1,3‑бутадиена и диоксида серы, его гидрирования на алюмопалладиевом катализаторе до сульфолана — р‑теля ароматич. углеводородов, солей лития в ионных аккумуляторах (В.С.Колосницын и др.).
Л.А.Баева, Н.К.Ляпина
