ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, процесс получения высокомол. соединений последоват. присоединением молекул мономера к активному центру; цепная реакция, развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекул.
В зависимости от числа мономеров различают гомо‑ (1) и со‑ (2 и более) П., типа активного центра — радикальную (свободные радикалы), ионную (ионы, поляризованные молекулы; виды: анионная, катионная, ионнокоординац.). Стереоспецифич. П. применяют для получения стереорегулярных полимеров. Включает стадии инициирования (возникновение активных центров под действием инициаторов, катализаторов, ионизирующего, теплового, эл.‑магн. и др. излучения), роста (многократное присоед. молекул мономера к активному центру), обрыва (дезактивация одного активного центра др.) или передачи (активный центр с растущей макромолекулы переходит на мономер, р‑тель, полимер и др.) цепи. При П. происходит раскрытие кратных связей С=С, С=О, С=N и др., циклич. группировок (при ионно-координац. П. внедрению мономера в активный центр предшествует его координация на нём); иногда при передаче цепи — ингибирование, введении передатчиков в больших кол‑вах — теломеризация.
В зависимости от агрегатного состояния реакц. среды П. осуществляют в массе или блоке (П. жидкого мономера в отсутствии р‑теля), водных дисперсиях (эмульсионная, суспензионная), на наполнителях, в р‑ре (под действием радикальных, ионных инициаторов или диспергированных, гранулир. тв. катализаторов), тв. (ионизирующего излучения) или газовой (ионизирующего излучения или на поверхности тв. катализатора) фазах, в канальных комплексах (мочевина) и др.
В Башкортостане в 60‑е гг. 20 в. в Ин‑те химии под рук. Ю.Б.Монакова начаты иссл. ионно-координац. П. диенов и комплексно-радикальной П. виниловых мономеров, разработаны способы получения синт. гуттаперчи, полихлоропрена, выявлена роль соед. непереходных металлов в составе активного центра ионно-координац. каталитич. систем, впервые доказан их полицентровый характер, определены факторы, влияющие на число действующих типов активных центров, показана возможность получения полимеров на основе виниловых мономеров с повышенной стереорегулярностью методом комплексно-радикальной П.
В ЗАО “Каучук” П. радикальную, стереоспецифич. применяют для произ‑ва синтетических каучуков, в ОАО “Каустик” П. суспензионную — поливинилхлорида, гомополимеризацию — полиэлектролита; в ОАО “Газпром нефтехим Салават” П. радикальную — полиэтилена, сополимеризацию — полистирола, в ОАО “Уфаоргсинтез” П. радикальную — полиэтилена, ионно-координац. — полипропилена и этилен-пропиленового каучука, на пр‑тии “Авангард” П. на наполнителях — компанора.
Н.Н.Сигаева
